La differenza chiave tra meccanismo associativo e dissociativo è che i meccanismi associativi sono caratterizzati dal legame del nucleofilo attaccante per fornire un intermedio discreto e rilevabile seguito dalla perdita di un altro ligando mentre i meccanismi dissociativi sono caratterizzati da un tasso -fase determinante che prevede il rilascio di un legante dalla sfera di coordinazione del metallo che subisce la sostituzione.
I due meccanismi, associato e dissociativo, sono coinvolti nelle reazioni di sintesi chimico-organiche in cui avviene la sostituzione. Pertanto, possiamo chiamare questi meccanismi di reazione come sostituzione associativa e sostituzione dissociativa.
Cos'è il meccanismo associativo?
Un meccanismo associativo o sostituzione associativa è un tipo di reazione chimica organica in cui i ligandi si scambiano tra le molecole e, quindi, legano un nuovo ligando alla sfera di coordinazione. È un percorso attraverso il quale i composti si scambiano i ligandi. Tipicamente, questo termine viene applicato ai complessi di coordinazione e ai complessi organometallici. Inoltre, questo meccanismo di reazione ricorda il meccanismo SN2 in chimica organica. Il meccanismo opposto di questo meccanismo associativo è il meccanismo dissociativo.
Figura 01: Meccanismo associativo
Inoltre, possiamo caratterizzare un meccanismo associativo mediante il legame del nucleofilo attaccante per dare un intermedio discreto e rilevabile seguito dalla perdita di un altro ligando. I complessi di coordinazione che possono subire questo meccanismo di sostituzione sono composti coordinativamente insaturi o contengono un ligando che può cambiare il suo legame con il metallo. Esempi di meccanismi associativi includono sedici complessi metallici planari elettroni quadrati come il complesso di Vaska.
Cos'è il meccanismo dissociativo?
Un meccanismo dissociativo o sostituzione dissociativa è un tipo di reazione chimica organica in cui i ligandi si scambiano tra le molecole, rilasciando un ligando dalla sfera di coordinazione. È un percorso in cui i composti si scambiano i ligandi. Il processo opposto a questo meccanismo è il meccanismo di sostituzione associativa. Tipicamente, questo termine viene applicato ai complessi di coordinazione e ai complessi organometallici. Questo tipo di meccanismo ricorda il percorso SN1 in chimica organica.
Inoltre, i complessi che possono subire la sostituzione dissociativa includono i composti coordinativamente saturi aventi geometria molecolare ottaedrica. Inoltre, in questo tipo di reazioni, l'entropia di attivazione è caratteristicamente positiva, indicando che il disordine del sistema reattivo aumenta nella fase che determina la velocità.
Qual è la differenza tra meccanismo associativo e dissociativo?
La differenza chiave tra meccanismo associativo e dissociativo è che i meccanismi associativi sono caratterizzati dal legame del nucleofilo attaccante per fornire un intermedio discreto e rilevabile seguito dalla perdita di un altro ligando mentre i meccanismi dissociativi sono caratterizzati da un tasso -fase determinante che prevede il rilascio di un legante dalla sfera di coordinazione del metallo che sta subendo la sostituzione. In breve, i meccanismi associativi implicano il legame di un nuovo ligando al composto complesso mentre i meccanismi dissociativi implicano il rilascio di un ligando dal composto complesso. Inoltre, il meccanismo associativo coinvolge composti coordinativamente insaturi mentre il meccanismo dissociativo coinvolge composti coordinativamente saturi.
La tabella seguente riassume le differenze tra meccanismo associativo e dissociativo in modo più dettagliato.
Riepilogo – Meccanismo associativo vs dissociativo
I termini meccanismi associativi e dissociativi sono usati nelle applicazioni di sintesi organica. Il differenza fondamentale tra meccanismo associativo e dissociativo è quello i meccanismi associativi sono caratterizzati dal legame del nucleofilo attaccante per fornire un intermedio discreto e rilevabile seguito dalla perdita di un altro ligando mentre i meccanismi dissociativi sono caratterizzati da una fase determinante la velocità che coinvolge il rilascio di un legante dalla sfera di coordinazione del metallo che sta subendo la sostituzione.
